После обновления части NAS Synology до DSM 7, у них в настройках NFS максимально вохможный версией стал NFSv4. Для работы ESXi с сетевым хранилищем нужен NFSv4.1, который прекрасно работал в более старой версии DSM 6.
Для исправления этой несправедливости придется подключиться к NAS по SSH и внести изменения в файл конфигурации NFS. Для этого в настройках DSM включаем доступ по SSH. Подключаемся к нему используя административный пароль и проделываем следующие манипуляции:
sudo vi /etc/nfs/syno_nfs_conf
меняем значение nfs_minor_ver_enable на "1"
sudo systemctl restart nfs-server
После этих изменений заработает NFSv4.1, но в настройках DSM максимальная версия может смениться на NFSv3, то бишь будет просто показывать неверную версию. После этого ESXi прекрасно подключается и работает с NAS.